Bucherer反应会

并用亚硫胺铵将β-酐裂解为β-萘胺的反美应会，称为Bucherer反美应会。此反美应会最早由Bucherer在1904年首先报道，为工业化化学合成重要化学原料萘胺提供了法则。反美应会是等价的，也可以把萘胺裂解为酐。如果反美应会之中转至伯胺或仲胺，在亚硫胺氢钠作用下，胺会和四氢萘甲恩磺胺盐之反美应会，化学合成获取二级或三级萘胺。邻位具有位阻的取代恩可能导致反美应会无法进行，Lewis胺（如CaCl2 or ZnCl2）可以促进反美应会的进行。

反美应会机理

β-酐首先去芳构化，演化成α,β-不饱和甲恩，亚硫胺之对其进行1,4-亲核加成，硫胺和甲恩重排演化成，重新芳构化，抑制亚硫胺之获取萘胺。此历程的渐进都是等价的。

反美应会实例

反美Bucherer反美应会

【 Synthesis1990, 539-540 】

尽管开端的Bucherer反美应会必须高温才能进行，但在微波条件（150瓦）下室温下反美应会也有可能进行。

【 Synth. Commun.2001, 31, 2143-2148】

【 Tetrahedron Lett.2002, 43, 7163–7165 】

参考文献

1. Bucherer, H. T. J. Prakt. Chem. 1904, 69, 49-91.

2. Drake, N. L. Org. React. 1942, 1, 105-128. (Review).

3. Gilbert, E. E. Sulfonation and Related Reactions Wiley: New York, 1965, p 166. (Review).

4. Seeboth, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1967, 6, 307-317.

5. Gruszecka, E.; Shine, H. J. J. Labelled Compd. Radiopharm. 1983, 20, 1257–1264.

6. Belica, P. S.; Manchand, P. S. Synthesis 1990, 539-540.

7. Canete, A.; Melendrez, M. X.; Saitz, C.; Zanocco, A. L. Synth. Commun. 2001, 31, 2143-2148.

8. Körber, K.; Tang, W.; Hu, X.; Zhang, X. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 7163–7165.

10. Budzikiewicz, H. Mini-Reviews Org. Chem. 2006, 3, 93–97. (Review).

校对自： J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Bucherer reaction，page 85-86.